升華速率(冰的升華速率) 冰的絕對(duì)升華速率Gs,單位為 kg/(s·㎡)可用Knudsen方程來(lái)表示:
式中,α為蒸發(fā)系數(shù);PS為冰升華界面溫度T時(shí)的飽和蒸氣壓,kPa;M為水蒸氣的摩爾質(zhì)量,kg/kmol;R 為氣體常數(shù),kJ/(kmol/K);T為冰的熱力學(xué)溫度,K。
因 PS隨冰升華界面溫度 T增大而增大,所以升華界面溫度越高,其升華量G也越大。在冷凍干燥產(chǎn)品時(shí),若傳給升華界面的熱量等于從升華界面逸出的水蒸氣升華時(shí)所需的熱量時(shí),則升華界面的溫度和壓力均達(dá)到平衡,升華正常進(jìn)行。若供給的熱量不足,水的升華奪走了制品自身的熱量而使升華界面的溫度降低,若逸出的水蒸氣少于升華的水蒸氣,多余的水蒸氣聚集在升華界面使其壓力增高,升華溫度提高,最后將導(dǎo)致制品熔化。所以,冷凍干燥的升華速率一方面取決于提供給升華界面熱量的多少;另一方面取決于從升華界面通過(guò)干燥層逸出水蒸氣的快慢。
為了簡(jiǎn)化計(jì)算,將凍干的傳熱傳質(zhì)過(guò)程簡(jiǎn)化成,如圖2.2所示的模型。通過(guò)凍層和已干燥層的傳熱量可用式(2-1)、式(2-2) 表示:
式中,A 為升華面積,㎡;λi,λd為凍層和干層的熱導(dǎo)率,W/(m·K);TW,T′W為凍層底部和干層外表面的熱力學(xué)溫度,K;Ti、T′i為升華界面的熱力學(xué)溫度,K;Xi,Xd為凍層厚度和干層厚度,m。
升華出來(lái)的水蒸氣通過(guò)已干燥層和箱內(nèi)空間輸送到水汽凝結(jié)器。其傳輸速率可用式(2-3)表示:
式中,A 為升華界面面積,m2;PS,Pn.為升華界面和水汽凝結(jié)器的壓力,Pa ;Rd,Rd。為干燥層的阻力和干燥層表面到水汽凝結(jié)器之間的空間的阻力,Pa·m2·s/kg;k1為由升華物質(zhì)的分子量所決定的常數(shù),kg/(Pa·m2·s)。
由以上公式綜合可見(jiàn),要想提高升華速率,需注意以下幾點(diǎn)。
a.凍層底部或干層表面的溫度在允許的最高值以下盡可能高。
b.制品厚度越薄其熱阻和流動(dòng)阻力越小,熱量和質(zhì)量傳輸越快,升華速率越高。但每批制品的產(chǎn)量與厚度成正比,而每批加工的輔助工作量又大致相等,因而制品太薄會(huì)造成產(chǎn)品總成本提高。由厚到薄之間存在一個(gè)總成本低的最佳厚度。一般來(lái)說(shuō),生物制品的厚度為 10~15mm。
c.凍結(jié)層的熱導(dǎo)率λi主要決定于制品的成分,已干燥層的熱導(dǎo)率λd還決定于其壓力和氣體的成分,其變化關(guān)系見(jiàn)圖 2.3。由圖 2.3 可見(jiàn),為了提高凍干層的熱導(dǎo)率,箱內(nèi)壓力越高越好。但箱內(nèi)壓力越高,也可視為Ps越高,又會(huì)使水蒸氣不易從升華面逸出,造成升華面溫度過(guò)高,凍層熔化和干層崩解。為了兩者兼顧,根據(jù)產(chǎn)品不同一般可將箱內(nèi)壓力控制在 13~130Pa。
d.水蒸氣的排除還取決于Rd、Rs。由試驗(yàn)知,Rd比Rs。大6~10 倍。也就是說(shuō),穿過(guò)已干多孔層的水蒸氣的流率大體上決定了干燥速率。而Rd主要與干層厚度和晶粒大小形狀有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),粗大而連續(xù)的網(wǎng)狀冰晶,升華后也形成粗大而連續(xù)的網(wǎng)狀間隙通道,水蒸氣逸出時(shí)流動(dòng)阻力較小,升華速率快。細(xì)小而不連續(xù)的冰晶結(jié)構(gòu)則相反,不僅水蒸氣逸出通道小,而且在這些不連續(xù)的空隙之間,水蒸氣是靠滲透穿過(guò)已干的固體膜層的,很難干燥。